塑化剂检测方法
2012-11-24
近日，台湾地区食品工业经历了一次巨大的地震，在一些食品中检测出塑化剂。据报道，涉及塑化剂污染的食品包含运动饮料；果汁饮料；茶饮料；果酱、果浆或果冻；胶囊锭状粉状食品；添加剂等六大类。
塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，最常见的品种是DEHP。DEHP化学名为邻苯二甲酸二（2─乙基己）酯。塑化剂会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌，对幼儿危害尤其巨大。
按照相关法规，食品中不允许添加塑化剂。但不法厂商为牟取利益违法使用，造成巨大危害。中国食品药品监督管理局从5月24日起连续下达通知，查处食品中的邻苯二甲酸酯类物质。
目前主要根据中华人民共和国国家标准GB-T 21911-2008与中华人民共和国国家标准GB/T 21928-2008要求，检测食品与食品包装中的邻苯二甲酸酯类物质主要采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。GC-MS检测用水通常建议使用超纯水。其具体检测方法如下：
GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定（节选）
5 分析步骤
5.1 试样制备
取同一批次3个完整独立包装样品（固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL），置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。
5.2 试样处理
5.2.1 不含油脂试样
量取混合均匀液体试样5.0mL（含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。
称取混合均匀固体或半固体试样5.0g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50mL），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0mL，加入正己烷5.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。
5.2.2 含油脂试样
称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，减压浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。
称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10mL，合并提取液经无水硫酸钠（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。
5.3 空白试验
试验中使用的试剂按5.2进行处理后，进行GC-MS分析。
5.4 测定
5.4.1 色谱条件
色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm]或相当型号色谱柱；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；
载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；
进样方式：不分流进样；
进样量：1μL。
5.4.2 质谱条件
色谱与质谱接口温度：280℃；
电离方式：电子轰击源（EI）；
监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；
电离能量：70eV；
溶剂延迟：5min。
GB/T 21928-2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定（节选）
5 分析步骤
5.1 试样处理
将试样粉碎至单个颗粒≤0.2g的细小颗粒，混合均匀，准确称取0.2g试样（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入正己烷2.0mL，超声提取30min，滤纸过滤，再用正己烷重复上述提取三次，每次10mL，合并提取液用正辛烷定容至50mL，再视试样中邻苯二甲酸酯含量作相应的稀释后，进行GC-MS分析。
5.2 空白试验
试验中使用的试剂按5.1处理，进行GC-MS分析。
5.3 测定
5.3.1 色谱条件
色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm]或相当型号色谱柱；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；
载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；
进样方式：不分流进样；
进样量：1μL。
5.3.2 质谱条件
色谱与质谱接口温度：280℃；
电离方式：电子轰击源（EI）；
监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；
电离能量：70eV；
溶剂延迟：5min。
实验过程中要严格防止塑料物质的接触以防有新的污染产生。桶装或瓶装纯净水毫无疑问不能满足GB-T 21911-2008的要求，它们一般都使用PET塑料瓶盛装，这样塑料瓶中的物质会进入水中，使得检测出现误差。
上海瑞枫推出的PURIST 超纯水系统综合了反渗透、离子交换、活性炭吸附、膜过滤、超滤及紫外光氧化等多种纯化工艺，产水电导率达到18.2MΩ•cm, 产水水质超过国标一级水标准且稳定可测；185nm紫外灯可以去除水中的痕量有机物，确保产水TOC<5ppb；管道采用PE材质，PE生产过程中不会使用塑化剂，且其溶出极低，不会带来新的污染；超纯水即取即用，不会因储存引入污染，水质有保证。
PURIST 超纯水系统专为仪器分析设计，外观小巧，功能全面，是仪器分析的首选配套水机。PURIST 超纯水系统已经获得LVD、EMC及FCC认证，产品远销欧美。瑞枫有专业的验证工程师，可以提供验证服务支持，以及通过各种标准所需的3Q认证，有助于协助通过GMP、GLP等工作。
塑化剂是一种高分子材料助剂，其种类繁多，最常见的品种是DEHP。DEHP化学名为邻苯二甲酸二（2─乙基己）酯。塑化剂会危害男性生殖能力并促使女性性早熟，长期大量摄取会导致肝癌，对幼儿危害尤其巨大。
按照相关法规，食品中不允许添加塑化剂。但不法厂商为牟取利益违法使用，造成巨大危害。中国食品药品监督管理局从5月24日起连续下达通知，查处食品中的邻苯二甲酸酯类物质。
目前主要根据中华人民共和国国家标准GB-T 21911-2008与中华人民共和国国家标准GB/T 21928-2008要求，检测食品与食品包装中的邻苯二甲酸酯类物质主要采用气相色谱-质谱联用（GC-MS）测定方法。GC-MS检测用水通常建议使用超纯水。其具体检测方法如下：
GB/T 21911-2008 食品中邻苯二甲酸酯的测定（节选）
5 分析步骤
5.1 试样制备
取同一批次3个完整独立包装样品（固体样品不少于500g、液体样品不少于500mL），置于硬质全玻璃器皿中，固体或半固体粉碎混匀，液体样品混合均匀，待用。
5.2 试样处理
5.2.1 不含油脂试样
量取混合均匀液体试样5.0mL（含有二氧化碳气的试样需先除去二氧化碳），加入正己烷2.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。
称取混合均匀固体或半固体试样5.0g，加适量水（视试样水分含量加水，总水量约50mL），振荡30min，摇匀。静置过滤，取滤液25.0mL，加入正己烷5.0mL，振荡1min，静置分层（如有必要时盐析或于4000r/min离心5min），取上层清液进行GC-MS分析。
5.2.2 含油脂试样
称取混合均匀纯油脂试样0.50g（精确至0.1mg），用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，减压浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。
称取混合均匀含油脂试样0.50g（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入20mL石油醚涡旋混合2min，静置后提取石油醚层，再用石油醚重复洗涤三角瓶中的残渣三次，每次10mL，合并提取液经无水硫酸钠（10g）过滤，将滤液减压浓缩至干，用乙酸乙酯：环己烷（体积比1:1）定容至10.0mL，涡旋混合2min，0.45μm滤膜过滤，滤液经凝胶渗透色谱装置净化（参考条件见附录C），收集流出液，浓缩至2.0mL，进行GC-MS分析。
5.3 空白试验
试验中使用的试剂按5.2进行处理后，进行GC-MS分析。
5.4 测定
5.4.1 色谱条件
色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm]或相当型号色谱柱；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；
载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；
进样方式：不分流进样；
进样量：1μL。
5.4.2 质谱条件
色谱与质谱接口温度：280℃；
电离方式：电子轰击源（EI）；
监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；
电离能量：70eV；
溶剂延迟：5min。
GB/T 21928-2008 食品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的测定（节选）
5 分析步骤
5.1 试样处理
将试样粉碎至单个颗粒≤0.2g的细小颗粒，混合均匀，准确称取0.2g试样（精确至0.1mg）于具塞三角瓶中，加入正己烷2.0mL，超声提取30min，滤纸过滤，再用正己烷重复上述提取三次，每次10mL，合并提取液用正辛烷定容至50mL，再视试样中邻苯二甲酸酯含量作相应的稀释后，进行GC-MS分析。
5.2 空白试验
试验中使用的试剂按5.1处理，进行GC-MS分析。
5.3 测定
5.3.1 色谱条件
色谱柱：HP-5PS石英毛细管柱[30m×0.25mm（内径）×0.25μm]或相当型号色谱柱；
进样口温度：250℃；
升温程序：初始柱温60℃，保持1min，以20℃/min升温至220℃，保持1min，再以5℃/min升温至280℃，保持4min；
载气：氦气（纯度》99.999%，流速1mL/min；
进样方式：不分流进样；
进样量：1μL。
5.3.2 质谱条件
色谱与质谱接口温度：280℃；
电离方式：电子轰击源（EI）；
监测方式：选择离子扫描模式（SIM），监测离子参见附录D；
电离能量：70eV；
溶剂延迟：5min。
实验过程中要严格防止塑料物质的接触以防有新的污染产生。桶装或瓶装纯净水毫无疑问不能满足GB-T 21911-2008的要求，它们一般都使用PET塑料瓶盛装，这样塑料瓶中的物质会进入水中，使得检测出现误差。
上海瑞枫推出的PURIST 超纯水系统综合了反渗透、离子交换、活性炭吸附、膜过滤、超滤及紫外光氧化等多种纯化工艺，产水电导率达到18.2MΩ•cm, 产水水质超过国标一级水标准且稳定可测；185nm紫外灯可以去除水中的痕量有机物，确保产水TOC<5ppb；管道采用PE材质，PE生产过程中不会使用塑化剂，且其溶出极低，不会带来新的污染；超纯水即取即用，不会因储存引入污染，水质有保证。
PURIST 超纯水系统专为仪器分析设计，外观小巧，功能全面，是仪器分析的首选配套水机。PURIST 超纯水系统已经获得LVD、EMC及FCC认证，产品远销欧美。瑞枫有专业的验证工程师，可以提供验证服务支持，以及通过各种标准所需的3Q认证，有助于协助通过GMP、GLP等工作。
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